8-羥基喹啉是一種重要的精細化工中間體，廣泛應用于醫藥、農藥、金屬螯合劑等領域，其生產廢水具有成分復雜、毒性高、COD濃度高、含鈷量高的特點——廢水中不僅含有未反應的原料（如鄰氨基酚、甘油）、中間體及副產物，還因生產過程中使用鈷鹽（如乙酸鈷）作為催化劑，存在大量鈷離子（Co²⁺），這類廢水若直接排放，會造成嚴重的環境污染；而通過資源化處理實現鈷回收與廢水達標排放，兼具環境效益與經濟效益，核心技術路線圍繞預處理破絡、鈷高效分離回收、深度處理達標三個環節展開。

一、8-羥基喹啉生產廢水的水質特征

明確廢水水質是制定處理方案的前提，典型8-羥基喹啉生產廢水的核心水質指標如下：

1. 污染物指標：COD濃度為5000~20000mg/L，BOD₅/COD比值＜0.2，屬于難生物降解廢水；含有鄰氨基酚、8-羥基喹啉等酚類物質，毒性強，會抑制微生物活性；

2. 金屬離子指標：鈷離子濃度為50~500mg/L，鈷以絡合態為主（與8-羥基喹啉、有機酸形成穩定螯合物），直接沉淀難以去除；

3. 其他指標：pH為3~5（酸性），含鹽量高（Cl⁻、SO₄²⁻濃度可達1000~5000mg/L），部分廢水含少量有機溶劑（如乙醇、甲苯）。

二、核心技術路線：預處理破絡+鈷回收+深度處理

1. 預處理：破絡與水質調節，解除鈷的絡合束縛

廢水中的鈷離子與8-羥基喹啉等有機物形成穩定絡合物，常規化學沉淀法難以將其解離，預處理的核心是破壞絡合結構，釋放游離Co²⁺，同時降低廢水毒性、提升可生化性。

酸化-氧化破絡工藝

酸化調節：向廢水中投加濃硫酸，將pH調至1~2，利用酸性條件削弱絡合物的穩定性，使部分絡合態鈷解離為游離態；

高級氧化破絡：采用芬頓氧化（Fe²⁺+H₂O₂） 或臭氧氧化技術，利用·OH自由基的強氧化性，破壞有機物的螯合基團（如羥基、氨基），徹底解除鈷與有機物的絡合束縛。

芬頓氧化參數：Fe²⁺投加量為0.05~0.1 mol/L，H₂O₂與Fe²⁺摩爾比為3:1~5:1，反應時間60~90 min，COD去除率可達30%~40%，同時破絡率＞90%；

優勢：成本低、操作簡便；缺點：會產生鐵泥，需后續處理。

超聲輔助破絡工藝

針對低濃度絡合鈷廢水，可采用超聲聯合酸化破絡：超聲的空化效應能產生局部高溫高壓，加速絡合物分子鍵斷裂，破絡效率提升20%~30%，且無需添加化學藥劑，污泥產量少。

2. 鈷回收技術：高效分離鈷資源，實現資源化利用

破絡后廢水中的鈷以游離態存在，可通過多種技術實現回收，核心目標是鈷回收率＞95%，回收產品純度達標，主流技術如下：

化學沉淀法：回收氫氧化鈷/碳酸鈷（低成本工業化路線）

中和沉淀：向破絡后的廢水投加NaOH或Ca(OH)₂，將pH調至8.5~9.5，游離Co²⁺與OH⁻結合生成氫氧化鈷（Co(OH)₂） 沉淀；或投加Na₂CO₃，生成碳酸鈷沉淀。

固液分離：通過板框壓濾機或離心分離機分離沉淀，沉淀經洗滌、干燥后，可作為鈷鹽生產原料；上清液進入后續深度處理。

優化措施：投加聚丙烯酰胺（PAM）作為助凝劑，加速沉淀顆粒聚集，提升固液分離效率；采用分步沉淀法，先去除鐵、銅等雜質離子，再回收鈷，提升產品純度。

優勢：工藝簡單、成本低、適合大規模廢水處理；缺點：回收產品純度較低（純度85%~90%），需進一步提純。

溶劑萃取法：回收高純度鈷鹽（高附加值路線）

針對鈷含量較高的廢水（Co²⁺＞200mg/L），溶劑萃取法可實現鈷的高效富集與提純，核心是選擇適配的萃取劑。

萃取劑選擇：優先選用磷酸類萃取劑（如P204、P507） 或螯合類萃取劑（如LIX 84-I），P507對鈷的選擇性強，可在pH4~5的條件下實現鈷與雜質離子（Fe³⁺、Cu²⁺）的分離；

萃取-反萃流程：

萃取：有機相（P507+煤油）與水相（廢水）按體積比1:1~1:3混合，逆流萃取2~3級，鈷萃取率＞98%；

反萃：用硫酸溶液（濃度1~2 mol/L）反萃負載有機相，得到高濃度硫酸鈷溶液；

提純結晶：硫酸鈷溶液經蒸發濃縮、冷卻結晶，得到工業級硫酸鈷晶體（純度＞99%）。

優勢：回收產品純度高、附加值高；缺點：萃取劑成本高、易揮發損耗，需配套溶劑回收裝置。

膜分離法：鈷的濃縮與回收（清潔化技術）

采用納濾（NF） 或反滲透（RO） 膜，利用膜的截留特性，將游離Co²⁺與水、小分子有機物分離，實現鈷的濃縮。

納濾濃縮：納濾膜可截留二價及以上離子，對Co²⁺的截留率＞95%，透過液可進入生化處理系統；濃縮液中鈷濃度提升至5~10g/L，可直接用于制備鈷鹽；

優勢：無化學藥劑添加、無污泥產生、操作自動化；缺點：膜易受污染（需預處理降低COD），設備投資成本高。

電解法：直接回收金屬鈷（高純度路線）

對破絡后的廢水進行電解，以鈦板為陽極、不銹鋼板為陰極，在電流密度50~100 A/m²、pH 4~5的條件下，Co²⁺在陰極得到電子，還原為金屬鈷單質，回收率＞98%，產品純度可達99.5%以上。

優勢：產品純度極高；缺點：能耗高，適合小批量高濃度鈷廢水處理。

3. 深度處理：廢水達標排放，實現零污染

鈷回收后的廢水仍含有較高濃度的COD、酚類物質及少量鹽分，需進行深度處理，使其達到《化學合成類制藥工業水污染物排放標準》（GB 21904-2008）或地方排放標準。

生化處理：降解有機污染物

因廢水毒性仍較高，需采用預處理-生化組合工藝：

水解酸化預處理：將廢水pH調至6~7，在水解酸化菌作用下，分解大分子有機物為小分子，BOD₅/COD比值提升至0.3以上，增強可生化性；

厭氧-好氧聯合處理：采用UASB（上流式厭氧污泥床）+MBR（膜生物反應器）工藝，UASB降解高濃度COD（去除率60%~70%），MBR進一步去除剩余有機物（COD去除率＞80%），出水COD可降至100 mg/L以下。

深度氧化+吸附：去除殘余污染物

生化出水若仍不達標，需進行深度處理：

臭氧-活性炭聯合工藝：臭氧氧化分解殘余酚類物質，活性炭吸附小分子有機物，最終出水COD＜50mg/L，酚類物質濃度＜0.5mg/L；

膜蒸餾脫鹽：針對高含鹽廢水，采用膜蒸餾技術脫除鹽分，出水水質滿足回用要求，實現廢水資源化。

三、技術集成與應用案例

實際工程中，需根據廢水水質、處理規模及回收目標，選擇技術集成方案：

1. 中小型企業低成本方案：酸化-芬頓破絡 → 化學沉淀回收氫氧化鈷 → 水解酸化+MBR生化處理 → 達標排放；

2. 大型企業高附加值方案：超聲-酸化破絡 → 溶劑萃取回收硫酸鈷 → UASB+MBR生化處理 → 臭氧-活性炭深度處理 → 廢水回用。

應用成效：某8-羥基喹啉生產企業采用“芬頓破絡+P507萃取+MBR深度處理”工藝，處理水量50m³/d，鈷回收率達98%，回收硫酸鈷晶體產值覆蓋處理成本的60%；最終出水COD＜50mg/L，鈷濃度＜0.5mg/L，達到排放標準并實現廢水回用。

四、關鍵問題與優化方向

1. 破絡效率提升：開發新型高效破絡劑（如螯合樹脂、離子液體），降低破絡成本與污泥產量；

2. 鈷回收產品升級：優化萃取與結晶工藝，制備電池級鈷鹽（如硫酸鈷、氯化鈷），提升產品附加值；

3. 資源化與無害化協同：推動廢水處理與鈷回收的一體化設計，實現“廢水達標排放+鈷資源循環利用”的雙重目標。

8-羥基喹啉生產廢水的資源化處理需通過破絡-回收-深度處理的協同技術路線，既能有效回收鈷資源創造經濟效益，又能實現廢水達標排放，是精細化工廢水處理的典型資源化模式。

本文來源于黃驊市信諾立興精細化工股份有限公司官網 http://www.gdctc.cn/